ACIE 2010

Inside Cover и
Generation and Reactions of an Unsubstituted N-Heterocyclic Carbene Boryl Anion.


Ямб-слогопрыг! К тебе посетитель
Взывает с мольбою в очах.
Жажду карбен-бориллитий
Сегодня восславить в стихах.

* * *

I

Профессор Curran, мой научник,
В Париж летает каждый год,
От группы питтсбургской в отлучке
Он дружбу крепкую ведет
С лабою Макса Малакрии.
Они приятели такие,
Что между ними договор
Был заключен: карбен и бор
Публиковать одновременно.
Труд общий нескольких недель
В draft превратил Эммануэль.
Хотя, признаюсь откровенно,
Не всем мне нравится статья,
Ее менять не в силах я.

II

У нас всегда бывают споры
Как между малыми детьми
Куда послать карбены с бором:
«Что в Angewandte?» – «Да, в Chemie».
Собор of Learning чуть пониже,
Чем башня Эйфеля в Париже.
С Огайо брегом Сены брег
В рисунке сдвинул человек.
Статья не вызвала раздора:
Accepted в восемнадцать дней,
Готовим мы обложку к ней
(Не ожидали мы так скоро
Три положительных review),
И вот статья уж в early view.

III

Бор любит быть электрофилом,
Заполнить хочет орбиталь,
Рвет электроны с страшной силой
От всех, кому отдать не жаль.
Боран дает комплекс с амином
CO, карбеном иль фосфином,
И получается аддукт –
Весьма устойчивый продукт.
В литературе столь обильной
Иных статей десятка два
Найдете вы едва-едва,
Где был бы бор нуклеофильный.
И отрицательный заряд
Найдете вы на нем навряд.

IV

Тот водород, что сел на боре,
Скорей гидрид, а не протон,
И основанием (о горе!)
Не хочет отщепляться он.
Но указал иные тропы
Минувших поколений опыт:
Недавно в Science помещен
X-Ray of boryl анион.
Японский химик Imamoto
Пятнадцать лет назад сварил
Циклогексилфосфинборил.
Продолжим же его работу:
Заменим тот фосфин на N-
Гетерциклический карбен.

V

Жульен Ману, постдок французский
Работал в Питтсбурге со мной.
Делили поровну нагрузку:
Он первый автор, я – второй.
Не можем в лоб, так черным ходом:
Галогенирование иодом
Известно нам, и вот гидрид
Мы превращаем в иодид.
Связь бор–иод уже пожиже,
И чтобы атомы разъять,
Им электронов наподдать
Хотели химики в Париже.
Но электричества поток
Дать анион увы не смог.

VI

Но литий, донор электронов,
Ди-трет-бутил бифенилид
(LDBB), раствор зеленый,
Нам восстановит иодид
И даст подобье аниона,
Что в атмосфере лишь аргона,
Когда за стенкой лед сухой,
При минус семьдесят живой.
Кипением жидкого азота
Спектрометр новый ЯМР
Был охлажден до крайних мер
И видим мы по точкам плота:
Сигнала иодида нет,
И новый там возник триплет.

VII

Он замещенные бораны
С электрофилами давал.
Таблицу я вставлять не стану,
Мне лень (см. оригинал).
Так реагировал с бромидом
Эфиром сложным, эпоксидом,
Пока в растворе пребывал,
От THF протоны рвал.
Чтобы процесс понять детально,
Был сделан DFT расчет,
Который мало что дает:
Ионно или радикально?..
Но мы о механизме том,
Напишем как-нибудь потом.